工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物VOCs污染處理技術(shù)初探

隨著我國工業(yè)企業(yè)的發(fā)展，揮發(fā)性物(VolatileOrganicCompounds，VOCs)的污染日趨嚴(yán)重。世界衛(wèi)生組織等機(jī)構(gòu)從物理層面將VOCs定義為：標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，熔點(diǎn)低于室溫、沸點(diǎn)低于50~260℃的化合物總稱。   環(huán)境保護(hù)局等機(jī)構(gòu)從化學(xué)層面將VOCs定義為：除一氧化碳、二氧化碳、碳酸、金屬碳化物、碳酸鹽和碳酸氨之外的，任何可以參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物的總稱。我國通常定義VOCs為：在20℃條件下蒸氣壓大于或等于0.01kPa，或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部化合物的統(tǒng)稱。VOCs來源廣泛，種類繁多，石油化工、印刷包裝、交通運(yùn)輸、制藥等行業(yè)均有VOCs廢氣污染物產(chǎn)生，VOCs不僅對大氣環(huán)境質(zhì)量造成影響，還對人體健康產(chǎn)生潛在的危害，其污染類型是區(qū)域性、復(fù)合型、壓縮型的復(fù)雜污染；污染地域不僅局限于污染源附近，還通過大氣擴(kuò)散至整個(gè)城市和區(qū)域。目前各地出現(xiàn)的霧霆天氣，VOCs污染便是其誘因之一。我國《區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》已將VOCs與二氧化硫，氮氧化物和顆粒物一起列為重要的大氣污染防控物。
　　一、VOCs污染產(chǎn)生、排放情況
　　VOCs來源可分為   源和人為源。   源主要來自植被的次生代謝反應(yīng)，為不可控排放源；人為源又可以分為工業(yè)源、生活源等。工業(yè)源主要包括石油煉制與石油化工、煤炭加工與轉(zhuǎn)化等含VOCs原料的生產(chǎn)行業(yè)，油類(燃油、溶劑等)儲(chǔ)存、運(yùn)輸和銷售過程，涂料、油墨、膠粘劑、農(nóng)藥等以VOCs為原料的生產(chǎn)行業(yè)，涂裝、印刷、粘合、工業(yè)清洗等含VOCs產(chǎn)品的使用過程；生活源包括建筑裝飾裝修、餐飲服務(wù)和服裝干洗。研究表明，我國工業(yè)源VOCs的排放量約占人為源VOCs排放量的一半左右。
　　工業(yè)源排放VOCs的種類眾多，各行業(yè)產(chǎn)生的典型VOCs主要有苯類、酯類、醇類、醛類、酮類等。VOCs成分復(fù)雜，氣味且大部分有惡臭，具有毒性、刺激性及致癌作用，可導(dǎo)致人體出現(xiàn)諸多不適癥狀，尤其是苯、甲苯及甲醛對人體健康危害大，1993年世界衛(wèi)生組織下屬   癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將苯列為Ⅰ類人類致癌物。
　　VOCs除自身產(chǎn)生的危害外，還會(huì)產(chǎn)生二次污染。在城市和工業(yè)企業(yè)密集區(qū)域，在紫外線的照射下VOCs和NO_x與大氣中游離的原子(O、O₂、OH等發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的光化學(xué)煙霧污染。VOCs還會(huì)在特定的條件下和大氣中的顆粒物形成二次氣溶膠(SecondaryOrganicAerosols，SOA)。SOA中都含有許多致癌、致畸和致突變性的化合物，如多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯和其他含氯化合物，還影響大氣能見度，是大氣光化學(xué)煙霧、霧霆等的重要誘因。
　　二、工業(yè)VOCs污染防治技術(shù)
　　控制VOCs的污染可以通過改進(jìn)生產(chǎn)工藝流程和設(shè)備來實(shí)現(xiàn)，對于工業(yè)生產(chǎn)過程中排放的各種不同濃度的VOCs，目前   的污染防治技術(shù)主要有吸附法、冷凝法、吸收法、燃燒法、光催化法、生物法和低溫等離子體技術(shù)等。
　　1、吸附法
　　吸附法是活性炭吸附塔利用固態(tài)吸附材料來分離廢氣中的VOCs的方法。常用的吸附材料有活性炭、活性炭纖維、分子篩、硅膠和高聚物吸附樹脂等，影響吸附效果的主要因素有VOCs的種類、濃度、吸附材料的性質(zhì)和吸附系統(tǒng)等。吸附法的活性炭凈化裝置簡單、去除效率較高(90%以上)、脫附后還可回收溶劑，目前已成為工業(yè)治理VOCs的主流技術(shù)之一?；钚蕴课皆O(shè)備主要適用于低濃度廢氣中VOCs的去除，對于的氣體，通常需要   先經(jīng)過冷凝等工藝將濃度降低后再進(jìn)行吸附去除。
　　2、冷凝法
　　冷凝法主要是利用廢氣中VOCs在不同溫度下具有不同的飽和蒸氣壓的性質(zhì)，采用加壓或降低溫度，使處于氣態(tài)的污染物冷凝從廢氣中分離出來。通常冷凝法可以去除80%~90%沸點(diǎn)在60℃左右的VOCs。冷凝法適用于的廢氣的處理，經(jīng)過冷凝后尾氣仍然含有   濃度的VOCs，需進(jìn)行二次處理。由于冷凝法對設(shè)備的要求較高，其通常與吸附法、燃燒法或其他處理技術(shù)相結(jié)合，既可以降低運(yùn)行成本，又可以降低后處理裝置的負(fù)荷，提高處理效率。對于低濃度的廢氣，當(dāng)需要進(jìn)行回收時(shí)，可以   先采用吸附法的對廢氣進(jìn)行濃縮，濃縮后   的廢氣再進(jìn)入冷凝器，分離出有回收有價(jià)值的物。
　　3、吸收法
　　吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體作為吸收劑吸收廢氣中的VOCs，從而達(dá)到凈化廢氣的目的。吸收劑的選擇是決定吸收效果的關(guān)鍵因素。在處理VOCs時(shí)，選擇吸收劑要考慮以下因素：溶解度大、揮發(fā)性小低、對設(shè)備無腐蝕、   、、不易燃，目前多以水、高沸點(diǎn)、低蒸氣壓的油類等溶劑作為吸收溶劑，選擇合適的吸收劑可以是使廢氣中VOCs去除效率達(dá)到90%以上。VOCs的吸收通常為物理吸收，對水溶性較高的物，可以使用水作為吸收劑，所得吸收液進(jìn)行精餾可以回收溶劑；另外根據(jù)物相似相溶原理，常采用沸點(diǎn)較高、蒸氣壓較低的柴油、煤油作為吸收劑，然后對吸收液進(jìn)行解吸處理，回收其中的化合物，同時(shí)使溶劑得以   ；吸收液也可以直接作為危廢委托有資質(zhì)處置。
　　4、燃燒法
　　燃燒法是指VOCs廢氣在高溫下進(jìn)行   燃燒，分解成CO₂和H₂O。燃燒法包括熱力燃燒法、催化燃燒法州。熱力焚燒法的燃燒溫度一般控制在500℃以上，VOCs去除效率可達(dá)以上；催化燃燒法是利用催化劑在較低溫度下將物氧化分解，反應(yīng)溫度通常為250~500℃之間。通常如果廢氣中VOCs濃度較高，廢氣燃燒后所產(chǎn)生的熱量可以維持物分解所需要的反應(yīng)溫度時(shí)，采用燃燒法較為經(jīng)濟(jì)；如果廢氣中VOCs濃度較低，則需要大量的燃料或耗電來對廢氣輔助加熱，運(yùn)行費(fèi)用高。因此當(dāng)廢氣中VOCs濃度較低時(shí)，為了提高熱利用效率，降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用，又發(fā)展出蓄熱式熱力焚燒技術(shù)(RTO)和蓄熱式催化燃燒技術(shù)(RCO)。使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體作為蓄熱系統(tǒng)，將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中，由高溫蓄熱體加熱待處理廢氣，換熱效率可達(dá)到90%以上，拓寬了燃燒法的應(yīng)用范圍。需要注意的是，如果廢氣中還有鹵素、硫和氮等元素，燃燒后會(huì)產(chǎn)生二噁英等氣體，需加強(qiáng)對燃燒進(jìn)行處理，以防造成二次污染。
　　5、光催化氧化法
　　光催化氧化法是指UV光催化氧化裝置在紫外線的照射下，利用光催化劑氧化吸附在催化劑表面的VOCs，通常使用具有較高的催化活性和紫外線吸收率的TiO作光催化劑。光催化氧化技術(shù)對低濃度的VOCs處理較。理論上，光催化氧化設(shè)備能夠?qū)⑽廴疚锝到鉃镃O₂和H₂O。在實(shí)際中的應(yīng)用中，反應(yīng)速率慢、光子效率低、催化劑失活、催化劑難以固定以及對VOCs的降解過程中會(huì)產(chǎn)生醛、酮、酸和酯等中間產(chǎn)物，造成二次污染，這些缺點(diǎn)制約了其使用。目前光催化氧化法的研究方向主要集中在設(shè)計(jì)UV光氧催化氧化裝置、完善催化劑的改性和固定化技術(shù)、光催化反應(yīng)的協(xié)同協(xié)作機(jī)理、光催化技術(shù)與其他處理技術(shù)的聯(lián)合應(yīng)用、催化劑等方面。
　　6、生物法
　　生物法是將廢氣通過潮濕、多孔且表面附著有大量微生物的生物濾床，在足夠長的時(shí)間內(nèi)，通過微生物將廢氣中的物(VOCs)和某些無機(jī)物降解為CO₂和H₂O。生物法具有設(shè)備簡單，投資及運(yùn)行費(fèi)用低，無二次污染等優(yōu)點(diǎn)，但由于降解速率較低，主要適用于處理低濃度廢氣。
　　生物法主要有生物洗滌床、生物過濾床和生物滴濾床等。生物洗滌裝置通常由吸收室和   池組成，在吸收室中洗滌液通過噴淋或鼓泡將廢氣中的污染物和氧轉(zhuǎn)入液相，吸收了廢氣成分的洗滌液流入   池(活性污泥)，在活性污泥中污染物經(jīng)過微生物的   被消化分解；生物過濾床是一種在其中填入能夠吸附氣體化合物并支持微生物生長填料的過濾凈化裝置，VOCs廢氣通過生物填料層時(shí)被其中的微生物捕獲并消化降解；生物滴濾床中使用的是各種不具有吸附能力的填料，在填料的表面形成一層生物膜，廢氣由滴濾床底部進(jìn)入，回流液從上部噴淋并沿填料上的生物膜滴流而下，溶解于水中的物被生物膜中的微生物吸收分解。
　　近年來，生物法處理VOCs廢氣的研究工作進(jìn)展很快，生物菌落和各種填料的不斷地取得突破，生物法有望在廢氣治理中   廣泛的應(yīng)用。
　　7、低溫等離子體技術(shù)
　　低溫等離子體技術(shù)是指將VOCs廢氣通過具有較高的電場強(qiáng)度的非均勻電場中，大量   的粒子與VOCs分子發(fā)生碰撞，破壞其結(jié)構(gòu)，并發(fā)生一系列的自由基反應(yīng)，使廢氣污染物降解成為CO₂和H₂O等物質(zhì)。低溫等離子體技術(shù)主要優(yōu)點(diǎn)有：①系統(tǒng)的動(dòng)力消耗非常低；裝置簡單，反應(yīng)器為模塊式結(jié)構(gòu)，造價(jià)低；②不需要任何的預(yù)熱時(shí)間，可以即時(shí)開啟與關(guān)閉；③抗顆粒物干擾，對于油煙、油霧等可以無需經(jīng)過過濾可運(yùn)作，便于維護(hù)。
　　工業(yè)廢氣中的VOCs的種類繁多，性質(zhì)各異，排放條件多樣，除以上幾種VOCs控制技術(shù)之外，各行業(yè)也在   適合該行業(yè)的控制技術(shù)，目前已經(jīng)形成了一系列的VOCs廢氣實(shí)用治理技術(shù)。在很多情況下，采用單一技術(shù)往往難以達(dá)到廢氣處理要求，利用不同處理技術(shù)，采用組合處理工藝不僅可以滿足達(dá)標(biāo)排放要求，同時(shí)可以降低運(yùn)行費(fèi)用。
　　因此在以后的工作中還需要充分了解不同處理技術(shù)的特點(diǎn)及其的使用范圍，針對不同的VOCs廢氣從技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)角度進(jìn)一步的綜合評估分析，力爭取得佳的處理效果。